温室气体CO2是轻质烷烃氧化脱氢的一种有效软氧化剂。然而,与直接脱氢相比,副反应(包括裂化、氢解和重整)的发生导致烯烃产率较低。近日,路易斯安那州立大学Ding Kunlun、哥伦比亚大学Jingguang G. Chen、美国纽约州立石溪大学Liu Ping报道了Pt基双金属催化剂实现CO2介导的丙烷氧化脱氢。
本文要点:
1) 作者报道了在非氧化还原活性二氧化硅载体上的Pt-M(M=Sn/In/Zn)双金属催化剂可以利用CO2作为共反应物来消耗丙烷脱氢中形成的氢气,从而打破丙烷直接脱氢的平衡极限。
2) 与通常假设的直接CO2辅助脱氢机制不同,作者证实丙烷的CO2氧化脱氢(ODHP)在这些双金属催化剂上以两个串联步骤进行,即丙烷脱氢和逆水气转换,并且后者是速率决定步骤。原位X射线吸收研究和密度泛函理论计算表明,PtmMn-MOx(例如,Pt3Sn-SnOx)界面是活性位点。
Peng Zhai et.al CO2-mediated oxidative dehydrogenation of propane enabled by Pt-based bimetallic catalysts Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.07.002
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.07.002