随着全球需求的不断增长,过氧化氢是一种广泛应用于环境和工业领域的重要化学品。在没有牺牲剂的情况下,通过氧还原反应(ORR)和水氧化反应(WOR)双通道同时从海水中光催化合成H2O2是绿色和可持续的,但仍然具有挑战性。
近日,山东师范大学Bo Tang,Yu Ma,中科院上海高研院Qing Xu首次构建了两种新型的含硫杂环的共价有机骨架(TD-COF和TT-COF),并通过间接2E-ORR和直接2E-WOR通道催化合成了H2O2。
文章要点
1)可以通过调节COFs中的非杂环模块(吡啶和三嗪)来调节光催化过氧化氢的产生性能。
2)值得注意的是,在不使用牺牲剂的情况下,仅以空气和水为原料,TD-COF在去离子水和天然海水中的H2O2产量分别为406 μmol·h-1g-1和336 μmol·h-1g-1。
3)进一步的计算机理研究表明,噻吩环是ORR的主要光还原单元,而苯环(通过亚胺键与噻吩键相连)是WOR的中心光氧化单元。目前的工作利用含噻吩类的COF通过ORR和WOR双通道进行整体光催化过氧化氢合成,为创造创新的光催化过氧化氢合成催化剂提供了新的视角。
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Jie-Yu Yue, et al, Thiophene-Containing Covalent Organic Frameworks for Overall Photocatalytic H2O2 Synthesis in Water and Seawater, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202309624
DOI: 10.1002/anie.202309624
https://doi.org/10.1002/anie.202309624