可持续的聚合物生产对碳中和社会至关重要。顺式,顺式-弱酸作为一种生物质衍生的平台分子,可以直接接触到商业聚合物的主要单体己二酸和对苯二甲酸,正引起人们越来越大的兴趣。
在这里,华东理工大学Yizhou Yang,复旦大学Ming Gong提出了一种可持续的电转化生物可再生邻苯二酚生产顺式,顺式邻苯二甲酸的路线,同时生产氢气。
文章要点
1)研究人员采用CuO泡沫电极,在无外加氧化剂的情况下,在常温下可获得高达90%的顺式、顺式偏酸盐产率和87%的法拉第效率。锌离子与邻苯二酚的配位作用对产物的产率和选择性是至关重要的。
2)通过稳态电化学动力学、原位光谱和理论计算的结合分析,研究人员揭示了邻苯二酚电氧化的反应系综分聚合、开环和解聚三个主要过程,其中锌离子配位对延缓聚合和促进顺式、顺式开环是非常有效的。邻苯二酚与锌离子配位,通过部分结构变形重新分配其电子密度,加速电子转移,促进OH−的亲核攻击。
3)一种实用的双电极系统最终被证明能够高效而稳定地将邻苯二酚电转化为可分离的顺式、顺式肉桂酸和氢气,通过利用替代生物质资源和带电工艺为聚合物的可持续性提供解决方案。
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Ran Wang, et al, Coordination-Promoted Bio-Catechol Electro-Reforming toward Sustainable Polymer Production, J. Am. Chem. Soc, 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c05120
https://doi.org/10.1021/jacs.3c05120