CS2 有望轻松获得可降解的富硫聚合物,并深入了解主基衍生化如何影响聚合物的形成和性能,尽管其开环共聚受到低键选择性和小分子副产物的困扰。
近日,柏林自由大学Alex J. Plajer证明了协同 Cr(III)/K 催化剂选择性地从 CS2 和氧杂环丁烷中生成聚(二硫代碳酸酯),而最先进的策略则产生交联乱序聚合物和杂环副产物。
文章要点
1)将硫中心正式引入母体聚碳酸酯中导致聚合平衡向解聚方向净移动,从而促进解聚。然而,在共聚过程中,催化剂通过限制醇盐中间体的寿命,能够以高序列选择性近乎定量地生成亚稳态聚合物。
2)此外,键选择性是获得半结晶材料的关键,该半结晶材料可以模制成自立物体,以及能够化学选择性解聚成环状二硫代碳酸酯,环状二硫代碳酸酯本身可以用作开环聚合中的单体。
研究人员展示了协同催化生产以前无法获得的具有有益化学和物理性质的富含主族材料的潜力。
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Fornacon-Wood, C., Manjunatha, B.R., Stühler, M.R. et al. Precise cooperative sulfur placement leads to semi-crystallinity and selective depolymerisability in CS2/oxetane copolymers. Nat Commun 14, 4525 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-39951-y
https://doi.org/10.1038/s41467-023-39951-y