使用可再生电力的电化学二氧化碳还原反应(CO2RR)是实现碳中和目标的最有前途的策略之一。多碳(C2+)产品具有广泛的应用,乙醇是一种有价值的化学品和燃料。据报道,许多铜基催化剂对于电催化CO2RR生成C2+产物是有效的,但它们通常对乙醇的选择性和电流密度有限。
在此,华东师范大学Haihong Wu,中科院化学所韩布兴院士提出了一种二氧化硅介导的氢键有机骨架(HOF)模板方法,在薄壁氮掺杂碳纳米管(TWN)上制备超高密度铜单原子催化剂(SAC)。该方法制备的催化剂中Cu含量可达13.35 wt%。
文章要点
1)结果发现,该催化剂对乙醇的电化学CO2RR表现出优异的性能,乙醇的法拉第效率(FE)随着Cu−N3位点密度的增加而增加。
2)使用H型电池,在含有13.35 wt%Cu的催化剂上,乙醇的FE可以达到~81.9%,部分电流密度为35.6 mA cm−2,这是迄今为止电化学CO2RR制乙醇的最佳结果。
3)此外,催化剂可稳定使用25小时以上。实验和密度泛函理论(DFT)研究表明,相邻的Cu−N3活性位点(一个Cu原子与三个N配位)是反应的活性位点,并且它们的高密度对于乙醇的高FE至关重要,因为相邻的短距离的Cu−N3位点可以协同促进C−C耦合。
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Wei Xia, et al, Adjacent Copper Single Atoms Promote C−C Coupling in Electrochemical CO2 Reduction for the Efficient Conversion of Ethanol, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c04612
https://doi.org/10.1021/jacs.3c04612