在Pt金属纳米颗粒通过C2途径催化的电化学乙醇氧化反应(EOR)中,乙醇分子中C–C键的解离可能是一个限制因素。生产CO2的完全EOR工艺总是基于C1中间体来实现,但这是一种能量利用效率较低的反应路线。厦门大学姜艳霞、林海昕和Xiaoyang Huang报道了一种在纳米颗粒表面上Ga均匀分布的Pt3Ga/C电催化剂,该催化剂通过直接和可持续地氧化C2中间物种,即乙醛,可在中等电位(相对于SCE>0.3V)下有效地产生CO2。
本文要点
(1)通过电化学原位傅立叶变换红外反射光谱(FTIR)和同位素标记方法,研究证明了Pt3Ga-200/C催化剂的优异性能。
(2)Pt和Ga之间的原子间隔结构使纳米颗粒的表面不聚集,避免了通过乙醇分子的桥式吸附形成有毒的*CHx和*CO物种。同时,从Ga到Pt的电子再分配减少了Pt原子上的*O/*OH吸附和CO中毒,从而暴露出了更多可用于与C2中间体相互作用的位点。
(3)此外,Ga的高亲水性促进了H2O离解为*OH,二DFT计算支持了这一点,这促进了C2中间体的深度氧化。该工作阐释了一种极为罕见的EOR工艺,该工艺在中等电位条件下可产生CO2而不受动力学限制。
Wei Yan, et al. Ga-Modification Near-Surface Composition of Pt–Ga/C Catalyst Facilitates High-Efficiency Electrochemical Ethanol Oxidation through a C2 Intermediate. JACS. 2023
DOI:10.1021/jacs.3c04320
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c04320