阴离子超分子化学的长期目标之一是开发具有优异阴离子结合亲和力的新型分子受体系统。在此,华东师范大学杨海波、史学亮报道了一种基于吩嗪的Pd2L4笼状受体的从头设计,该受体能够以极高的亲和力结合一系列阴离子。
本文要点:
1) 该分子设计原理的主要核心是基于构象适应性吩嗪配体,这使所得笼具有高度灵活性,并易于改变其构象以适应目标阴离子客体。因此,这种Pd2L4型笼可以有效地包裹各种阴离子,从卤化物,如Cl−、Br−和I−,到BF4−和NO3−,形成一系列阴离子包裹笼,并通过X射线晶体学进行了彻底表征。
2) 此外,该笼表现出非常强的阴离子结合亲和力,在乙腈中对氯化物的结合常数估计超过1014 M−1。作者还证明了笼可以促进碳-卤素(C–X)键的断裂,这主要是因为其优异的卤化物螯合性能和吩嗪部分固有的光氧化还原催化性能。
Wei-Ling Jiang et.al Strong halide anion binding within the cavity of a conformation-adaptive phenazine-based Pd2L4 cage Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.06.020
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.06.020