芳基被用作芳基化的通用中间体,可用于制备天然产物、药物和功能材料。由于芳基羧酸的广泛可用性和稳定性以及温和的条件,光诱导的芳基羧酸直接脱羧为芳基收到了广泛关注。然而,直接脱羧已被证明是非常具有挑战性的。在此,西安交通大学Li Yang、中国科学院Xue Xiaosong、Ye Chen报道了有机电荷转移复合物诱导化学选择性脱羧为芳基。
本文要点:
1) 作者报道了一种解决这一挑战的方案:芳基羧酸盐通过n-π*和π-π相互作用的电荷转移络合物诱导化学选择性脱羧为芳基,并使其用于一般功能化。据推测,三重态络合物显著减缓了二阶芳基羧基加入芳环的速率,导致选择性脱羧为芳基。
2) 该研究通过使用容易获得和稳定的芳基羧酸,以及用于选择性自由基转化的新光氧化还原催化模式,在温和的条件下实现高效的芳基化。
Chun-Hong Hu et.al Organic charge-transfer complex induces chemoselective decarboxylation to aryl radicals for general functionalization Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.06.022
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.06.022