这些年，由高丰度金属组成的光活性分子因为具有的光化学性质，受到人们的广泛关注，但是通常这些光活性有机分子的配体结构非常复杂。

有鉴于此，德国美因兹大学Katja Heinze、Winald R. Kitzmann等通过价格合理的Mo金属与结构简单的配体结合构筑光活性复合物Mo(CO)₃(tpe)，该分子的配体为三角形结构1,1,1-三（吡啶-2-基）乙基（tpe），通过两步过程和非常高的收率合成得到。

主要内容

（1）

合成的Mo(CO)₃(tpe)分子具有深红色荧光，激发态的寿命达到数百纳秒。通过时间分辨红外光谱和激光闪光光解表征，发现分子的最低激发态为三重态的金属-配体电荷转移（³MLCT）。DFT计算变温荧光，发现³MLCT的淬灭过程与重要光化学分子[Ru(bpy)₃]²⁺的淬灭过程类似，都是通过高能量的金属中心态淬灭。研究发现，因为没有不稳定Mo-CO化学键，Mo(CO)₃(tpe)分子能够非常稳定存在。

（2）

发现合成的Mo(0)化合物两种可能的应用场景：通过三重态-三重态湮灭机理实现绿色-蓝色上转换；作为光催化剂进行绿光催化脱卤反应。总之，本文研究发展三角形羰基配合物是通过简单步骤制备稳定的非贵金属光催化剂一种具有前景的方法。

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Winald R. Kitzmann*, Maria-Sophie Bertrams, Pit Boden, Alexander C. Fischer, René Klauer, Johannes Sutter, Robert Naumann, Christoph Förster, Gereon Niedner-Schatteburg, Nicolas H. Bings, Johannes Hunger, Christoph Kerzig, and Katja Heinze*, Stable Molybdenum(0) Carbonyl Complex for Upconversion and Photoredox Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c03832

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c03832