从散装原料生产高价值的化学品(如药理学活性分子)是一项巨大挑战。而实现这一目标的有效途径是天然产物的C(sp3)–H氟烷基化,这是由于含氟基团的独特生理特性而实现的。然而,这种氟烷基化的方案仍然不完善。近日,武汉大学雷爱文报道了钴催化萜烯的烯丙基氟烷基化反应。
本文要点:
1) 作者报道了一种通过钴催化过程(包括卤素原子转移和氢原子转移)对烯烃进行位点选择性烯丙基氟烷基化的方法。这种低成本且操作简单的策略很容易扩展到2 摩尔尺度。
2) 机理研究表明,钴肟催化剂和N,N-二异丙基乙胺对产生氟烷基是必不可少的。密度泛函理论计算表明,在钴促进的氢原子转移步骤中,位点选择性受空间位阻控制。
Shengchun Wang et.al Cobalt-catalysed allylic fluoroalkylation of terpenes Nature Synthesis 2023
DOI:10.1038/s44160-023-00365-9
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00365-9