通过控制多孔有机聚合物(POP)负载催化剂的组成、尺寸和形貌来开发其明确的结构和所需的性能具有重要意义。
在此,华南理工大学Biaolin Yin,Yingwei Li,Jinxing Long报道了一种具有可控结构和形貌的聚苯胺(PANI)负载的钯纳米颗粒(NP)的制备方法。
文章要点
1)该方案涉及引入具有不同晶体结构(α、β、γ、δ、ε)的 MnO2 作为反应模板和氧化剂。不同形式的 MnO2 均可将苯胺转化为含有独特规则分布的苯和醌的 PANI。这导致 Pd/PANI 催化剂在 Pd 和 PANI 之间具有不同的电荷转移特性,以及金属纳米粒子的不同分散性。
2)在这种情况下,在糠醛衍生物与潜在的生物基增塑剂的还原偶联中,Pd/ε-PANI催化剂极大地提高了周转频率(TOF)(至88.3 h-1)。
3)系统表征揭示了 Pd/ε-PANI 催化剂中载体独特的氧化态以及驱动高度分散的 Pd 纳米团簇形成的 Pd 配位模式。密度泛函理论(DFT)计算表明,电子越丰富的Pd/PANI催化剂在氧化加成步骤中具有较低的能垒,这有利于C-C偶联反应。
参考电竞投注官网
Dongwen Guo, et al, Template-Oriented Polyaniline-Supported Palladium Nanoclusters for Reductive Homocoupling of Furfural Derivatives, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202304662
DOI: 10.1002/anie.202304662
https://doi.org/10.1002/anie.202304662