酮是重要的中间体，也是许多产品中的常见部分。由内烯烃直接选择性合成酮可以简化合成路线，解决催化领域长期存在的挑战。在这里，比勒费尔德大学Stephan C. Hammer、赫罗纳大学Marc Garcia-Borràs报道了一种细胞色素P450酶，该酶可将内部芳基烯直接氧化为酮。
本文要点：
1) 这种酮合成酶受益于15个关键突变，其中大多数位于活性位点的远端。计算分析表明，所有这些突变协同产生了一种高反应活性的碳正离子中间体。而这是通过一个有限的、刚性活性位点实现的。
2) 该酶利用金属-氧代物种合成酮，并使各种烯烃官能化反应成为可能。这包括内部烯烃催化、对映选择性氧化为酮，以及内部烯烃与其他生物催化剂的不对称加氢官能化。
Sebastian Gergel et.al Engineered cytochrome P450 for direct arylalkene-to-ketone oxidation via highly reactive carbocation intermediates Nature Catalysis 2023
DOI: 10.1038/s41929-023-00979-4
https://doi.org/10.1038/s41929-023-00979-4
