多组分金属−有机骨架(MOF)的特点之一是精细地调节其活性中心以实现产品的选择性。特别是,在相同的拓扑结构下获得具有精确定制的氧化还原中心的双金属MOF中空结构仍然是具有挑战性的,尽管最近这方面的努力激增。
在这里,福建师范大学Liang-Liang Zhang,德克萨斯农工大学周宏才教授,湖南大学Yu Fang提出了一种名为“团簇稳定化”的工程策略来制备具有中空结构和可调活性中心的层状多孔MOF复合材料。
文章要点
1)通过用Ce部分取代UIO-66六核簇合物中的锆,形成了分布不均匀的蛋黄−壳结构(YSS)。
2)通过对YSS前驱体进行酸处理或退火处理,可以分别得到单壳中空结构(SSHS)和双壳中空结构(DSHS)。SSHS和DSHS中的活性中心在种类、价态和空间位置上都不同。
3)重要的是,YSS、SSHS和DSHS具有不同的活性中心和微环境,在串联反应和光反应中表现出可调的催化活性、反向选择性和高稳定性。
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Hui-Hui He, et al, Yolk−Shell and Hollow Zr/Ce-UiO-66 for Manipulating Selectivity in Tandem Reactions and Photoreactions, J. Am. Chem. Soc, 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c03883
https://doi.org/10.1021/jacs.3c03883