开发新的键以拓宽共价有机骨架(COF)的范围一直是该研究领域的主要驱动力之一。键功能的多样性在调节材料性质方面起着关键作用,包括其化学稳定性、吸附行为和催化活性。尽管亚胺键在各种研究中普遍使用,但它的氧化对应物--硝酮官能团--在COFs中作为键仍然难以捉摸。
近日,加州大学伯克利分校Omar M. Yaghi,F. Dean Toste,Laura Gagliardi报道了通过缩聚反应将N,N‘,N’,N‘’‘-(ethene1,1,2,2-tetrayltetrakis(benzene-4,1-diyl))tetrakis(hydroxylamine)与对苯二甲醛缩合,合成了硝酮连接的共价有机骨架COF-115。
文章要点
1)13C同位素标记的COF-115的固体13C多交叉极化魔角旋转核磁共振光谱和傅里叶变换红外光谱证实了硝酮官能团的形成。
2)通过低压氮气、二氧化碳和氢气吸附实验评价了COF-115的永久孔隙率。COF-115和等网状亚胺连接的COF对水蒸气和二氧化碳的吸附分析表明,氮氧化物基多孔材料在大气集水和二氧化碳捕获应用方面具有良好的潜力。
3)密度泛函理论计算对这些COF的吸附性质之间的差异提供了有价值的见解。最后,研究人员成功地展示了COF-115的光诱导重排反应。
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Daria Kurandina, et al, A Porous Crystalline Nitrone-Linked Covalent Organic Framework, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202307674
DOI: 10.1002/anie.202307674
https://doi.org/10.1002/anie.202307674