大分子溶质在快速流动中的碎裂具有相当重要的实际意义。而对链断裂之前的分子序列知之甚少，因为其不能直接可视化，从而使其必须从流动溶液的整体组成变化中推断出来。在这里，利物浦大学Roman Boulatov报道了流动诱导聚合物机械化学分子条件的实验定量分析。

本文要点：

1) 作者报道了聚苯乙烯链断裂和嵌入其主链的发色团异构化之间的同链竞争分析，以及对其机械化学反应链分子的几何结构分布进行详细表征。在实验中，过度拉伸（机械加载）的链段在与机械化学反应相同的时间尺度上沿着主链生长和漂移，并与之竞争。

2) 因此，只有<30%碎裂链的主链过度拉伸，最大力和最大反应概率都位于远离链中心的位置。作者认为，量化链内竞争对任何断裂聚合物链的流动都具有重要意义。

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Robert T. O’Neill and Roman Boulatov Experimental quantitation of molecular conditions responsible for flow-induced polymer mechanochemistry Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01266-2

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01266-2