通过精确活化C-H化学键为构筑复杂分子结构提供一种变革性的方法。

目前的选择性活化C-H键方法通常基于能够产生五元环/六元环或者更大金属螯合环状中间体的导向基，但是目前能够生成三元环/四元环等张力环中间体的方法非常罕见。此外，小分子中间体物种的鉴定仍无法解决。

有鉴于此，南京大学史状志等报道通过控制张力金属环的方式，Rh催化活化氮杂芳烃C-H化学键，能够调控炔烃向其吖嗪或苯环骨架结构的官能团化位置。

主要内容

（1）

当使用联吡啶配体修饰的Rh催化剂，催化反应中生成三元金属环中间体；当使用NHC配体修饰的Rh催化剂，催化反应中生成四元金属环中间体。

（2）

该反应能够用于合成一系列氮杂芳烃环，包括喹啉、苯并[f]喹诺酮、菲啶、4,7-菲啰啉、1,7-菲啰啉和吖啶。通过反应机理研究，给出了配体调控张力金属环中间体的选择性来源。

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Longlong Xi, Minyan Wang, Yong Liang, Yue Zhao & Zhuangzhi Shi, Tunably strained metallacycles enable modular differentiation of aza-arene C–H bonds. Nat Commun 14, 3986 (2023)

DOI: 10.1038/s41467-023-39753-2

https://www.nature.com/articles/s41467-023-39753-2