光触发的点击和剪辑反应可以赋予化学过程高时空分辨率和可持续性,但在有限的范围内具有挑战性。
在此,中科院福建物构所Lei You报道了针对光寻址模块化共价连接和断开的光可切换可逆共价共轭加成消除反应。
文章要点
1)通过光致变色二噻吩乙烯开关和迈克尔受体之间的耦合,通过二噻吩乙烯的闭环和开环形式调节迈克尔反应的反应性,从而允许打开和关闭各种硫醇和胺亲核试剂的动态交换。
2)加成消除反应的过渡态和烯醇中间体中反芳香性的破坏为动力学势垒的光诱导变化提供了驱动力。为了展示多功能应用,实现了固体表面的光介导修饰、两亲组装体的调节以及按需产生/降解共价聚合物。
用光操纵动态点击/剪辑反应应该为未来的努力奠定基础,包括响应性组装、生物递送和智能材料。
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Lu, H., Ye, H., Zhang, M. et al. Photoswitchable dynamic conjugate addition-elimination reactions as a tool for light-mediated click and clip chemistry. Nat Commun 14, 4015 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-39669-x
https://doi.org/10.1038/s41467-023-39669-x