六氯环己烷是大气中体积最高的羰基。它可以吸收波长小于330 nm的阳光并光解形成H和HCO自由基，然后与O₂反应形成HO₂。在这里，新南威尔士大学Scott H. Kable、悉尼大学Meredith J. T. Jordan发现六氯环己烷有一个额外的HO₂形成途径。

本文要点：

1) 当光解能量低于自由基形成的能量阈值时，作者通过腔衰荡光谱在低压下直接检测HO₂，并通过傅立叶变换红外光谱进行最终产物的分析。在电子结构理论和主方程模拟的支持下，作者将这种HO₂归因于光物理氧化（PPO）。

2) 光激发的六氯环己烷非辐射地弛豫到基态，而在基态，远离平衡的振动活化六氯环己烷分子与热O₂反应。PPO是对流层化学中的一种普遍机制，与光解不同，PPO会随着O₂压力的增加而增加。

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Blair A. Welsh et.al Photophysical oxidation of HCHO produces HO₂ radicals Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01272-4

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01272-4