氢胺化是一种具有巨大合成潜力的反应，即在C–C多键上添加N–H键。在过去的几十年里，在催化这些反应方面取得了巨大进展。然而，控制胺加成中的区域选择性以形成反Markovnikov产物仍然是一个挑战，尤其是在烯烃和炔烃的分子间加氢胺化中。近日，西班牙瓦伦西亚大学Jorge Escorihuela、巴塞罗那自治大学Agustí Lledós、Gregori Ujaque对烯烃和炔烃的反Markovnikov分子间氢胺化反应进行了综述研究。
本文要点：
1) 作者旨在研究具有抗Markovnikov区域选择性的末端炔烃和烯烃的分子间加氢胺化系统，并且将重点放在此类反应的机制方面，以辨别决定区域选择性的步骤，并揭示有利于反Markovnikov区域选择性的因素。
2) 除了需要将胺直接添加到C–C多键的过程外，作者还将讨论替代途径，即实现抗Markovnikov区域选择性的几个反应，所涉及的催化剂包含了元素周期表中的大多数金属基团。最后，作者还讨论了自由基介导和无金属的方法，以及多相催化过程。
Jorge Escorihuela et.al Anti-Markovnikov Intermolecular Hydroamination of Alkenes and Alkynes: A Mechanistic View Chem. Rev. 2023
DOI: 10.1021/acs.chemrev.2c00482
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemrev.2c00482
