德州大学西南医学中心(UT Southwestern) Uttam Krishan Tambar等报道Cu催化烯丙基碳酸酯通过烷基试剂或者Grignard试剂进行位点选择性、立体选择性的烷基化。

主要内容

（1）

该反应在两种不同的Cu催化反应条件进行，分别以S_N2或者S_N2′实现了立体选择性和位点选择性反应效果，从而能够合成大量的E-烯烃。

（2）

理论计算说明反应的位点选择性来自均核、异核铜具有不同的催化反应行为。轨道分析结果发现氰基核烷基配体导致催化剂发生不同程度的弯折，从而能够生成π复合物。通过调节配体能够影响反应机理，在反应中产生不同的位点选择性。

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Madhu Sudan Manna, Seok Yeol Yoo, Mohammed Sharique, Hyoju Choi, Bimal Pudasaini, Mu-Hyun Baik, Uttam Krishan Tambar, Copper-Catalyzed Regiodivergent Internal Allylic Alkylations, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202304848

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202304848