对映体富集的亚砜在药物或临床试验中的应用越来越多。它们也经常用作手性配体中的关键基序或不对称催化中的有机催化剂。然而,这种功能的不对称合成带来了重大挑战。近日,中国科学技术大学张清伟、山东大学陆刚报道了镍催化炔烃的对映选择性加硫反应。
本文要点:
1) 通过利用Ni(0)对炔烃的强主链贡献,作者实现了未活化的炔烃与原位生成的亚磺酸Ni催化加硫反应,从而使反应能够以对映选择性逐步机制进行,而这与公认的未催化协同机制相反。
2) 作者合成了大量对映选择性高、底物范围广的烯基亚砜。这些产品可以很容易地加工成结构多样的亚砜,而这些亚砜可以作为手性配体、催化剂和用于药物后期修饰的有用药效团。
Ya-Qian Zhang Nickel-catalysed enantioselective hydrosulfenation of alkynes Nature Catalysis 2023
DOI: 10.1038/s41929-023-00966-9
https://doi.org/10.1038/s41929-023-00966-9