长期以来,使用金属催化剂生产和控制卡宾的反应性为有机合成提供了一种强大的方法;然而,金属催化的二氟卡宾转移是一个例外,仍然是一个巨大的挑战。在这种情况下,二氟卡宾铜化学迄今为止一直难以捉摸。近日,来自中国科学院上海有机化学研究所的Xingang Zhang等人报道了一种可分离的铜(I)二氟卡宾络合物的设计、合成、表征和反应性,有助于推动铜催化的二氟卡宾转移反应发展。
文章要点:
1) 该研究开发的这种方法提供了一种由简单易得的组分模块化合成有机氟化合物的策略,该策略通过铜催化在一锅反应中将二氟卡宾与两种廉价的原料甲硅烷基烯醇醚和烯丙基/炔丙基溴化物偶联,促进了模块化二氟烷基化,提供了多种含二氟亚甲基的产物,而无需复杂的多步合成;
2) 此外,这一方法使得能够获得具有药用价值的各种氟化骨架,并且进一步的机械和计算研究一致性揭示了一种涉及亲电铜(I)二氟卡宾的亲核加成的机制。
参考资料:
Zeng, X., Li, Y., Min, QQ. et al. Copper-catalysed difluorocarbene transfer enables modular synthesis. Nat. Chem. (2023).
10.1038/s41557-023-01236-8
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01236-8