自由基交叉偶联反应是一种革命性的工具，其可以通过过渡金属和光氧化还原或电化学方法形成C（sp³）-C和C（sp³）-杂原子键。然而，使用主族元素来利用这种类型的反应研究很少。近日， 马克斯·普朗克煤炭研究所Josep Cornella研究了铋自由基催化氧化还原活性亲电试剂的活化和偶联。

本文要点：

1) 作者研究了低价铋络合物如何能够与氧化还原活性烷基前体进行单电子氧化加成，并用于模仿第一行过渡金属的性质。铋的这种反应模式产生了明确的氧化加成络合物，并且其可以在溶液和固态中得到完全表征。

2) 所得的Bi（III）–C（sp³）中间体具有不同的反应模式，这取决于烷基片段的α-取代基。对这种反应的机理研究促进了铋催化的C（sp³）-N交叉偶联反应的发展，并且该反应在温和条件下进行，进而将合成相关的NH杂环作为偶联产物。

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Mauro Mato et.al Bismuth radical catalysis in the activation and coupling of redox-active electrophiles Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01229-7

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01229-7