Nature Chemistry:铋自由基催化氧化还原活性亲电试剂的活化和偶联
吴宗涵 Hwak 2023-06-02

自由基交叉偶联反应代表了一种革命性的工具,可以通过过渡金属和光氧化还原或电化学方法形成C(sp3)-C和C(sp3)-杂原子键。然而,使用主族元素来利用这种类型的反应性的研究仍然很少。鉴于此,来自德国马普所Josep Cornella等人展示了低价铋络合物如何能够与氧化还原活性烷基前体进行单电子氧化加成,模仿第一行过渡金属的行为。

文章要点:

1) 该研究发现,铋的这种反应模式产生了明确的氧化加成络合物,其可以在溶液和固态中完全表征,且所得的Bi(III)–C(sp3)中间体显示出不同的反应模式,这取决于烷基片段的α-取代基;

2) 此外,该研究对这种反应性的机理研究,揭示了铋催化的C(sp3)-N交叉偶联反应的发展,该反应在温和的条件下进行,并将合成相关的NH杂环作为偶联伴侣。

参考资料:

Mato, M., Spinnato, D., Leutzsch, M. et al. Bismuth radical catalysis in the activation and coupling of redox-active electrophiles. Nat. Chem. (2023).

10.1038/s41557-023-01229-7

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01229-7



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