二氧化硅担载氧化钼的烯烃复分解催化反应活性与担载和制备的环境有关，这个现象说明组分类似的催化剂中，催化活性位点的性质和催化位点的数目发生变化。

有鉴于此，苏黎世联邦理工学院Christophe Copéret等比较浸渍法（2.5-15.6 wt %）或者通过表面有机金属修饰法（2.3 wt %）得到的催化剂。

主要内容

（1）

分析FTIR、UVVIS、Mo K-edge吸收等，发现得到的催化剂具有类似的单独Mo dioxo位点，但是在液相/气相烯烃复分解反应中具有不同的催化反应性能，其中有机金属表面修饰的催化剂比浸渍法得到的催化剂活性提高1.5-2.0倍。

（2）

通过高场（28.2 T）固态⁹⁵Mo NMR表征，发现两种催化剂制备方法中，表面Mo dioxo物种明显区别，具有四种不同的表面Mo dioxo位点。金属有机表面修饰催化剂中，最重要的信号与还原性和催化活性有关。

第一性原理计算表征，发现⁹⁵Mo NMR的参数代表了局部应力和配位环境的不同：尖锐的(SiO-Mo(O)₂-OSi)角度和低配位数导致更高的⁹⁵Mo化学位移和更小的四极耦合常数。通过自然化学位移分析⁹⁵Mo NMR信号，发现具有应力的Mo物种对应于更低的LUMO能级，并且与还原性和反应活性一致。

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Zachariah J. Berkson, Ran Zhu, Christian Ehinger, Lukas Lätsch, Stefan P. Schmid, Darryl Nater, Stephan Pollitt, Olga V. Safonova, Snædís Björgvinsdóttir, Alexander B. Barnes, Yuriy Román-Leshkov, Gregory A. Price, Glenn J. Sunley, and Christophe Copéret*, Active Site Descriptors from ⁹⁵Mo NMR Signatures of Silica-Supported Mo-Based Olefin Metathesis Catalysts, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c02201

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c02201