α,β-不饱和酮是功能性有机分子中常见的结构,易于合成。相比之下,尽管这些部分存在于许多生物活性分子和天然产物中,并且可以用作复杂结构的构建单元,但缺乏稳健的 β,γ-不饱和酮合成方法。
近日,南开大学Qingmin Wang报道了一种温和、操作简单的多催化方法,用于通过烯烃的烯丙基酰化合成 β,γ-不饱和酮。
文章要点
1)具体来说,该方法结合了 N-杂环卡宾催化、氢原子转移催化和光氧化还原催化,用于多种原料羧酸和现成烯烃之间的交叉偶联反应,以提供结构多样的 β,γ-不饱和酮,无需烯烃转位。
2)该方法可用于在高度功能化的天然产物衍生化合物上安装酰基,无需底物预活化,并且 C-H 功能化过程具有出色的位点选择性。
3)为了展示该方法的潜在应用,研究人员将具有代表性的偶联产物转化为各种有用的烯烃合成子。
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Wang, X., Yang, R., Zhu, B. et al. Direct allylic acylation via cross-coupling involving cooperative N‑heterocyclic carbene, hydrogen atom transfer, and photoredox catalysis. Nat Commun 14, 2951 (2023).
https://doi.org/10.1038/s41467-023-38743-8