拓扑化学使固态材料的逐步转化成为可能,通常会形成保留初始结构基序的亚稳态结构。该领域的最新进展揭示了许多例子,其中相对庞大的阴离子成分在(脱)插层过程中积极参与氧化还原反应。这种反应通常伴随着阴离子-阴离子键的形成,这预示着以受控方式设计不同于已知前体的新型结构类型的可能性。
在这里,牛津大学Simon J. Clarke展示了层状含氧硫族化物 Sr2MnO2Cu1.5Ch2 (Ch = S, Se) 到 Cude 插层相的多步转化,其中反萤石类型 [Cu1.5Ch2]2.5- 板坍塌成硫族二聚体的二维阵列。
文章要点
1)硫族化物层在脱层时的坍塌导致各种堆叠类型的 Sr2MnO2Ch2 板,形成传统高温合成无法实现的多硫族化物结构。
2)阴离子-氧化还原拓扑化学被证明不仅对电化学应用感兴趣,而且作为设计复杂分层结构的一种手段也很有趣。
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Sasaki, S., Giri, S., Cassidy, S.J. et al. Anion redox as a means to derive layered manganese oxychalcogenides with exotic intergrowth structures. Nat Commun 14, 2917 (2023).
https://doi.org/10.1038/s41467-023-38489-3