卡宾是大量C–C键形成过程中的关键中间体，如环丙烷化、插入反应、烯烃复分解等。近日，波鸿鲁尔大学Wolfram Sander、Karina Morgenstern、多特蒙德工业大学Elsa Sanchez-Garcia利用扫描隧道显微镜在真实空间中研究了一种新的表面受限的C–C偶联反应，该反应涉及两个卡宾分子和一个水分子。

本文要点：

1) 在银表面存在水的情况下，重氮芴生成卡宾亚芴。在无水的情况下，亚芴与表面共价结合，形成表面金属卡宾，水可以有效地与银表面竞争，并与卡宾反应。与亚芴直接接触的水分子在卡宾能够结合到表面之前使卡宾质子化以形成芴阳离子。相反，表面金属卡宾不与水反应。芴阳离子是高度亲电子的，并从金属表面吸引电子以产生在表面上可移动的芴自由基。

2) 该反应序列的最后一步是自由基与剩余的亚芴分子或重氮芴的反应，以产生C–C偶联产物。水分子和金属表面对于连续的质子和电子转移以及随后的C–C耦合都是必不可少的。这种C–C偶联反应在溶液化学中是前所未有的。

参考电竞投注官网 ：

Yunjun Cao et.al C–C Coupling of Carbene Molecules on a Metal Surface in the Presence of Water JACS 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c12274

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c12274