Lytic多糖单加氧酶（Lytic polysaccharide monooxygenases）能够作为催化剂将生物质转化为生物燃料，因此受到人们的广泛关注。在目前的相关研究中，人们发现Lytic多糖单加氧酶表现过氧化酶的催化活性，这比单氧化酶更加重要。

有鉴于此，斯坦福大学Edward I. Solomon、约翰斯·霍普金斯大学Kenneth D. Karlin等报道发现Lytic多糖单加氧酶的过氧化酶催化活性Cu(I)复合物与H₂O₂反应，能够实现位点选择性的配体-底物C-H羟基化。

主要内容

（1）

研究发现，[Cu^I(TMG₃tren)]⁺ (1)（TMG₃tren= 1,1,1-Tris{2-[N²-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethyl}amine）能够以化学计量比的反应方式与干H₂O₂（(o-Tol₃P=O·H₂O₂)₂）反应，化学方程式为[Cu^I(TMG₃tren)]⁺ + H₂O₂ → [Cu^I(TMG₃tren-OH)]⁺ + H₂O，反应过程中N-甲基配体通过羟基化反应生成TMG₃tren-OH。

（2）

该反应表现Fenton反应现象（Cu^I + H₂O₂ → Cu^II-OH + ·OH），反应过程中检测到Cu(II)-OH复合物，而且Cu(II)-OH能够分离和进行晶体学表征；反应羟基被配体的羟基化反应消耗，或者捕获羟基。

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Bohee Kim, Magdalene T. Brueggemeyer, Wesley J. Transue, Younwoo Park, Jaeheung Cho, Maxime A. Siegler, Edward I. Solomon*, and Kenneth D. Karlin*, Fenton-like Chemistry by a Copper(I) Complex and H₂O₂ Relevant to Enzyme Peroxygenase C–H Hydroxylation, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c02273

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c02273