调节分子内相互作用对于磁性切换分子非常关键，有鉴于此，南方科技大学张元竹（Yuan-Zhu Zhang）、南京大学王新益（Xin-Yi Wang）等报道合成两种氰基桥连{Fe₄Co₄}立方体结构复合物，分别修饰含炔基-/醇-官能团的三吡唑酰基配体，这种改变配体的方法能够调控分子内的电子转移和分子的磁性。

主要内容

（1）

修饰炔基的1号分子具有220 K的可逆的不完全热诱导金属-金属电子转移（MMET）；修饰炔基和醇两种配体的２号分子在232K发生突变完全可逆MMET。两种分子都在220 K具有长寿命光激发亚稳态。

（2）

晶体表征研究发现，１号分子不完全的磁性变化来自阴离子弹性相互作用和簇内“炔基－炔基”＆“CH／炔基”相互作用之间的竞争；２号分子的完全磁性转变来自醇部分修饰配体。２号分子中引入能够化学区分的Co原子位点，因为氰基桥配体具有非常强的铁弹性相互作用。

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Zi-Yi Chen, Qi Liu, Yue Cheng, Yi-Fei Deng, Shihao Liu, Xin-Yi Wang, Yuan-Zhu Zhang, Manipulating Electron-Transfer Events in [Fe4Co4] Cubes via a Mixed-Ligand Approach: The Impact of Elastic Frustration, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202301124

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202301124