自20世纪80年代初发现以来,镧系元素的可溶性二价茂金属已成为有机金属化学中的热门领域。研究主要集中在钐、铕和镱元素,而其他稀土元素很少报告。近日,卡尔斯鲁厄理工学院Peter W. Roesky综述研究了镧系二价茂金属的性能和反应活性。
本文要点:
1) 这些茂金属的反应可分为两大类:(1)路易斯酸碱络合物的形成,其中氧化态保持+II;和(2)单电子转移(SET)还原,最终形成Ln(III)配合物。由于从Eu(II)到Yb(II)的还原特性越来越强,因此关于氧化还原反应的大量电竞投注官网 都围绕着Sm和Yb的茂金属展开。
2) 此外,作者还概述了一些关于Nd(II)、Dy(Ⅱ)和主要是Tm(Ⅱ)茂金属的反应性研究,而这些化合物甚至是更强的还原剂。在大多数情况下,金属通过五甲基环戊二烯基配体(C5Me5)连接。其他环戊二烯基配体被完全覆盖,但其仅在配体导致合成或反应性差异的情况下进行详细讨论。因此,作者重点关注三种化合物:[(C5Me5)2Sm]、[(C5Me5)2Eu]和[(C5Me5)2Yb]及其溶剂化物。作者首先讨论了二价镧系茂金属的合成和物理性质,然后概述了这些多功能反应物的反应性,以充分发挥它们的潜力。
Sebastian Schäfer et.al Divalent metallocenes of the lanthanides – a guideline to properties and reactivity Chem. Soc. Rev. 2023
DOI: 10.1039/D2CS00744D
https://doi.org/10.1039/D2CS00744D