富勒烯是引人注目的分子材料,因为它们对多电子还原具有出色的鲁棒性。尽管科学家们试图通过合成各种片段分子来解决这一问题,但这种电子亲和力的起源仍不清楚。目前,人们已经提出了几个结构因素,包括高对称性、金字塔化碳原子和五元环子结构。
为了阐明不受高对称性和金字塔化碳原子影响的五元环亚结构的作用,京都大学Aiko Fukazawa报道了低聚(联茚亚基)的合成和电子接受特性,这是富勒烯 C60 的扁平一维片段。
文章要点
1)电化学研究证实,oligo(biindenylidene) 可以接受最多等于其主链中五元环数量的电子。
2)此外,紫外/可见/近红外吸收光谱表明,低聚(亚联茚)相对于 C60 表现出增强的吸收,覆盖整个可见区域。
这些结果突出了五边形亚结构对于实现多电子还原稳定性的重要性,并为即使没有吸电子基团的电子接受 π-共轭烃的分子设计提供了策略。
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Hayakawa, M., Sunayama, N., Takagi, S.I. et al. Flattened 1D fragments of fullerene C60 that exhibit robustness toward multi-electron reduction. Nat Commun 14, 2741 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-38300-3
https://doi.org/10.1038/s41467-023-38300-3