直接太阳能驱动的甲烷(CH4)重整是非常可取的,但具有挑战性,特别是要获得具有高选择性的增值产品。
在这里,伦敦大学学院唐军旺教授,香港大学Zhengxiao Guo确定了原子分散的铜(Cu)物种和部分还原的钨(Wδ+)的协同整体效应,稳定在富含氧空位的WO3上,这使得在可见光下能够将CH4出色地光催化转化为甲醛(HCHO),从而导致近100%的选择性,2小时内4979.0 μmol·g-1的极高产率,常温下HCHO的归一化质量活度为8.5×106 μmol·g-1Cu·h-1。
文章要点
1)原位EPR和XPS分析表明,Cu物种作为电子受体,促进光诱导电子从导带转移到O2,产生反应性•OOH自由基。
2)同时,相邻的Wδ+物种作为空穴受体和H2O的优选吸附和活化位点产生羟基自由基(•OH),从而将CH4活化为甲基自由基(•CH3)。相邻双活性位点的协同作用提高了转化过程的整体效率和选择性。
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Luo, L., Han, X., Wang, K. et al. Nearly 100% selective and visible-light-driven methane conversion to formaldehyde via. single-atom Cu and Wδ+. Nat Commun 14, 2690 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-38334-7
https://doi.org/10.1038/s41467-023-38334-7