溶解的有机硫,包括硫醇和硫醚,可以通过海喷雾气溶胶(SSA)从海洋表面输送到大气,这对全球硫循环具有重要意义。而SSA中的硫醇/硫醚发生的快速氧化与光化学过程有关。在此,浙江大学褚驰恒、北京师范大学朱重钦、宾夕法尼亚大学Joseph S. Francisco报道了在SSA中发现的硫醇/硫醚氧化的非光化学自发途径。
本文要点:
1) 在研究的10种天然硫醇/硫醚中,有7种在SSA中表现出快速氧化,其中二硫化物、亚砜和砜是主要产物。
2) 硫醇/硫醚的这种自发氧化主要是由硫醇/硫乙醚在空气-水界面的富集和通过在水微滴表面或附近的离子(例如,脱质子化谷胱甘肽电离产生的谷胱甘肽自由基)失去电子而产生的高活性自由基推动的。
3) 该工作揭示了一种普遍存在但被忽视的硫醇/硫醚氧化途径,这有助于加速硫循环以及海洋-大气界面的相关金属转化(如汞)。
Rao Zepeng et.al Spontaneous Oxidation of Thiols and Thioether at the Air–Water Interface of a Sea Spray Microdroplet JACS 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c02334
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c02334