sp³杂化碳亲核试剂的不对称交叉偶联已成为合成手性C（sp³）富集三维（3D）结构的有效方法之一，而这些结构是药物、农药和功能材料的重要支架。迄今为止，与几种烷基有机金属亲核试剂（如烷基锌、硼和镁）在不对称交叉偶联中的应用相比，烷基茂锆试剂受到的关注要少得多。近日，清华大学Qi Xiangbing报道了可见光诱导的C（sp³）-硼锆新烯对映选择性自由基交叉偶联。

本文要点：

1) 作者报道了宝石硼锆新烯烯烃与芳基和未活化的烷基卤化物的可见光诱导、Ni催化的不对称交叉偶联，并以良好的产率和优异的对映选择性合成了一系列有价值的手性烷基硼化合物。

2) 此外，包括DFT计算、自由基捕获和动力学实验在内的机理研究表明，烷基Zr的固有光活性可以控制对交叉偶联至关重要的自由基生成步骤，并揭示了一种高度立体会聚的、基于宝石硼锆茂烯的单电子不对称转化的有效方法。

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Chao Yang et.al Visible-light-induced enantioselective radical cross-coupling of C(sp³)-borazirconocene Chem. 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.04.006

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.04.006