金属纳米粒子(NPs)的化学微环境调节有望解决催化活性和选择性之间权衡效应的长期挑战。

在此，中科大江海龙教授将超细PdCu₂ NPs掺入共价有机骨架(COFs)中，在其孔壁上具有不同的基团，用于炔烃的半氢化。

文章要点

1）Cu物种作为Pd活性位点的主要微环境，大大提高了选择性。作为PdCu₂ NPs周围次级微环境的官能团有效地调节了活性，其中封装在COF轴-CH₃基团中的PdCu₂ NPs表现出最高的活性，转化率为100%，选择性>96%。

2）实验和计算结果均表明，官能团会影响COF的给电子能力，进而影响COF和Pd位点之间的电荷转移，从而产生调制的Pd电子态和优异的催化性能。

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Mingchun Guo, et al, Dual Microenvironment Modulation of Pd Nanoparticles in Covalent Organic Frameworks for Semihydrogenation of Alkynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202305212

DOI: 10.1002/anie.202305212

https://doi.org/10.1002/anie.202305212