近年来,具有可调圆偏振发光(CPL)的高发射π-共轭大环受到科研工作者的极大关注。在此,北京理工大学陈磅宽、Zhang Xiaoyan报道了一种获得新的手性有机硼烷大环(CMC1、CMC2和CMC3)方法,并且这些大环建立在结构手性[5]螺旋烯和嵌入环状体系中的高发光三芳基硼烷/胺结构上。
本文要点:
1) 这些B/N掺杂的主族手性大环具有光电和手性光学性质的独特拓扑依赖性。与CMC3相比,CMC1和CMC2具有更高的发光不对称因子(glum)以及增强的CPL亮度(BCPL)。
2) 此外,作者发现其电子效应也被调谐,进而导致它们的发射和CPL响应从CMC1的蓝色到CMC3的近红外(NIR)区域的红移。CMC1中N供体位点的化学氧化产生了高度稳定的自由基阳离子(CMC1·+SbF6–)和双自由基指示物种(CMC12·2+2SbF6–)。
Zhao Fei et.al Synthesis of π-Conjugated Chiral Organoborane Macrocycles with Blue to Near-Infrared Emissions and the Diradical Character of Cations JACS 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c00306
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c00306