国立成功大学Wu Yaoting、Cheng Mu-Jeng以1,3,5-三[2-(芳基乙炔基)苯基]苯为原料,通过碘环化和随后的钯催化邻溴芳基羧酸环化两步制备了一系列六极螺旋烯(HHs)和非复螺旋烯(NHs)。
本文要点:
1) 这种合成方法的关键优点是容易引入取代基、高区域选择性和有效的主链延伸。利用X射线晶体学阐明了三个C1对称HH和一个C3对称NH的三维结构。与大多数传统的多螺旋烯不同,本文研究的HHs和NHs具有独特的结构特征,其中一些双螺旋部分共享末端萘单元。成功实现了HH和NH的手性拆分,并通过实验确定HH的对映体化势垒(ΔH†)为31.2 kcal/mol。
2) 基于密度泛函理论计算和结构考虑,作者开发了一种预测最稳定非对映体的直接方法。研究发现,使用最小的计算工作量来分析双螺旋烯片段的类型、螺旋构型、数量和ΔH(MP–MM)s[=H(M,P/P,M)-H(M,M/P,P)],可以获得两个HH和一个NH的所有非对映异构体的相对势能(ΔHrs)。
Hsiao-Ci Huang et.al Highly Distorted Multiple Helicenes: Syntheses, Structural Analyses, and Properties JACS 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c01647
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c01647