通过将两种或多种不同的配体结合到单个离散产品中,可以增加自组装金属-有机胶囊的结构复杂性。近日,剑桥大学Jonathan R. Nitschke报道了二级支撑配体驱动异向立方八面体PdII12笼的形成。
本文要点:
1) 作者开发了一种新型设计策略,即通过使用子组分的自组装,从简单的市售起始材料中选择性地制备具有大空腔体积(2631 Å3)的异向笼。该策略涉及三(亚氨基吡啶基)PdII3复合物的初始分离,该复合物与三(吡啶基)三嗪配体反应形成异向三明治状结构。
2) 该结构内的三(亚氨基吡啶基)配体充当“支架”,控制PdII中心上不稳定配位位点的取向。因此,该结构与另外的复合物自组装产生大的PdII12异向立方八面体宿主。此外,作者发现这种新的立方八面体可以同时结合多个多环芳烃客体。
Carles Fuertes Espinosa et.al Secondary Bracing Ligands Drive Heteroleptic Cuboctahedral PdII12 Cage Formation JACS 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c00661
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c00661