调节多相催化剂的金属-配体界面已成为优化其催化性能的有效策略。然而,到目前为止,通过有机改性提高选择性仍然是一个挑战。近日,厦门大学郑南峰、Qin Ruixuan报道了表面配体诱导的氢键网络改变钯催化剂上的半加氢选择性。
本文要点:
1) 作者通过制备半胱胺包覆的超薄钯纳米片来证明一种简单的配体修饰策略。所制备的催化剂在末端炔烃的催化氢化过程中表现出优异的选择性和耐久性,这优于大多数先前报道的配体保护的钯催化剂。进一步的研究表明,在H2条件下,钯界面发生两性离子转化,产生刚性氢键网络。
2)这种超出范德华相互作用产生的意外效应使催化表面有利于炔烃而非烯烃的氢化,从而不会显著牺牲其催化活性。该结果不仅为表面配位化学提供了独特的空间效应概念,而且为全面提高选择性和活性提供了实际应用。
Weijie Zhang et.al Hydrogen Bond Network Induced by Surface Ligands Shifts the Semi-hydrogenation Selectivity over Palladium Catalysts JACS 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c00953
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c00953