孤立的单金属原子 (SMA) 和亚纳米金属团簇 (SNMC)1−7 由于其独特的固有化学性质和电子特征，已被揭示为具有令人兴奋的物理化学性质的非凡材料。

近日，瓦伦西亚理工大学Marta Mon，Antonio Leyva-Pérez，瓦伦西亚大学Jesús Ferrando-Soria，Emilio Pardo，卡拉布里亚大学Donatella Armentano 对金属有机骨架(MOF)通道内定义明确的Fe³⁺孤立单金属原子和Ag₂亚纳米金属团簇的组合首次通过单晶X射线衍射进行了报道和表征。

文章要点

1）所得杂化材料，分子式为[Ag⁰₂(Ag⁰)_1.34Fe^III_0.66]@NaI₂{Ni^II₄[Cu^II₂(Me3mpba)₂]₃}·63H₂O(Fe³⁺Ag⁰₂@MOF)，能够催化史无前例地在一锅中将苯乙烯直接转化为苯乙炔。

2）特别是，Fe³⁺Ag⁰₂@MOF——可以很容易地以克规模获得——对苯乙烯与苯砜的无TEMPO氧化交叉偶联反应表现出优异的催化活性，得到乙烯基砜，产率高达>99%，最终原位转化为相应的苯乙炔产物。

这里展示的结果构成了一个典型的例子，说明在明确定义的固体催化剂中合成不同的金属物种，结合溶液中有机反应的真正金属催化剂的物种形成，允许设计一个新的具有挑战性的反应。

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Estefanía Tiburcio, et al, MOF-Triggered Synthesis of Subnanometer Ag⁰₂ Clusters and Fe³⁺Single Atoms: Heterogenization Led to Efficient and Synergetic OnePot Catalytic Reactions, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c02155

https://doi.org/10.1021/jacs.3c02155