位点选择性芳烃C-H键官能团化在合成化学、材料化学、精细化工等领域广泛应用，人们发展了芳烃的邻位/间位官能团化反应方法学，但是因为对位导向基和对位C-H化学键的相互原理，因此芳烃的对位官能团化具有比较大的挑战，发展也非常缓慢。

有鉴于此，北京大学余志祥（Zhi-Xiang Yu）、山东大学高洪银（Hongyin Gao）等报道一种极性翻转方法从羟基芳氨反应物，在氟磺酰基咪唑三氟甲磺酸酯存在时，使用O-或者S-亲核试剂对芳烃对位C-H键官能团化制备对位官能团化的方法。

主要内容

（1）

反应情况。以芳基羟氨作为反应物，氟磺酰基咪唑三氟甲磺酸盐（FSIT）作为反应的引发剂，NaHCO₃，MeCN/H₂O混合溶剂，0 ℃反应。

反应在空气和较低温度进行反应，能够以较好的产率和优异的对位选择性生成对位官能团化苯胺，表现优异的兼容。

（2）

反应机理。反应机理研究，该反应以极性翻转方式，包括羟基芳氨的O-氟磺化、切断N-O化学键、亲核加成，反应能够进行放大克级合成。

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Zhenguo Xi, Xi-Jia Liu, Zhaoquan Guo, Zhiwei Gao, Zhi-Xiang Yu & Hongyin Gao, Regioselective umpolung para-C–H functionalization of arylhydroxylamines. Nat. Synth (2023)

DOI: 10.1038/s44160-023-00293-8

https://www.nature.com/articles/s44160-023-00293-8