内部烯烃的对映选择性直接氧化方法为化学家合成光学纯醇提供了多功能和强大的工具,光学纯醇是最有独特性质的结构基序之一。然而,区域选择性在内部烯烃的功能化方面仍然是一个巨大的挑战。近日,中国科学院Liu Guosheng、香港科技大学Lin Zhenyang报道了内部烯烃的区域选择性和对映选择性远程加氧。
本文要点:
1) 作者报道了一种钯催化的具有吡啶恶唑啉(Pyox)配体的内部烯烃的高度区域选择性和对映选择性远程1,n-脱氧(n ≥ 4)。通过反应的有效进行,其表现出广泛的底物范围和优异的区域和对映选择性,并且合成的光学纯的1,n-二醇乙酸酯作为重要生物活性分子的关键合成子。
2) 实验研究和密度泛函理论计算表明,区域选择性由两个烯丙基C–H键的反应差异决定,其中氧钯吸附过程是可逆的,第一个钯迁移步骤是区域选择性的速率决定步骤,其由修饰的苯基取代Pyox配体实现。
Xiaonan Li et.al Regio- and enantioselective remote dioxygenation of internal alkenes Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01192-3
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01192-3