由于其强大的给电子能力,电子是很有前途的支持材料,可以促进合成氨的过渡金属催化剂。钴(Co)是氨合成中钌的替代非贵金属催化剂;然而,由于弱的Co-N相互作用,很难在低温下达到可接受的活性。
近日,日本东北大学Masaaki Kitano,Hideo Hosono报道了一种新型氢氧化合物BaAl2O4−xHy,它可以显着促进Co上的氨合成(在340 °C和0.90 MPa下为500 mmol gCo−1h−1),具有非常低的活化能(49.6 kJ mol−1;260−360 °C),优于最先进的Co基催化剂,在300 °C下可与最新的Ru催化剂相媲美。
文章要点
1)具有填充鳞石英结构的BaAl2O4−xHy具有容纳阴离子电子的间隙笼位点。具有极低功函数(1.7-2.6 eV)的BaAl2O4-xHy表面可以向Co强烈提供电子,这在很大程度上促进了N2在晶格H-离子的帮助下还原为氨。
2)具有三维AlO4基四面体骨架的BaAl2O4−xHy填充鳞石英结构具有很好的化学稳定性,可保护容纳的电子和H-离子不被氧化,从而对环境大气具有稳健性和良好的可重复使用性。
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Yihao Jiang, et al, Boosted Activity of Cobalt Catalysts for Ammonia Synthesis with BaAl2O4−xHy Electrides, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c01074
https://doi.org/10.1021/jacs.3c01074