铜催化的自由基中继反应为选择性C–H功能化提供了一种通用的策略；然而，与过氧化物基氧化剂的反应通常需要过量的C–H底物。近日，威斯康星大学Shannon S. Stahl通过Cu催化剂的光化学氧化还原缓冲实现具有极限C–H底物的苄基C–H酯化。
本文要点：
1) 作者报道了一种光化学策略，即通过使用Cu/2,2′-二喹啉催化剂来克服上述限制，该催化剂可以实现具有限制性C–H底物的苄基C–H酯化反应。作者通过机理研究表明，蓝光照射可以促进羧酸盐向铜的电荷转移，从而将静息态CuII还原为CuI。
2) 此外，作者还发现在催化过程中过氧化物被活化产生烷氧基氢原子转移物种。这种“光化学氧化还原缓冲”可以作为一种独特的策略来维持Cu催化剂在自由基中继反应中的活性。
Dung L. Golden et.al Benzylic C–H Esterification with Limiting C–H Substrate Enabled by Photochemical Redox Buffering of the Cu Catalyst JACS 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c01662
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c01662
