具有介孔(2–50 nm)的稳定金属-有机框架(MOFs)是固定纳米功能化合物的有效平台,如金属氧簇、金属硫化物量子点和配位络合物。然而,这些物质在酸性条件或高温下很容易分解,阻碍了它们在稳定MOFs中的原位包封,而MOFs通常在过量酸调节剂和高温的苛刻条件下合成的。近日,南京大学左景林、袁帅、国民核生化灾害防护国家重点实验室Zhang He报道了室温下动态键定向合成稳定的介孔金属-有机框架。
本文要点:
1) 作者报道了一种在室温和无酸调节剂条件下合成稳定的中孔MOFs和MOF催化剂的路线,作者最初通过连接稳定的Zr6团簇和不稳定的Cu联吡啶部分来构建MOF模板; 随后通过有机连接体交换Cu联吡啶部分以提供稳定的Zr-MOFs;作者将包括多金属氧酸盐(POM)、CdSeS/ZnS量子点和Cu配位笼在内的酸敏感物种原位封装到MOFs中。
2)此外,在MOF合成过程中,作者不仅保持了酸敏感物种的稳定和活性,还将其锁定在框架内。这是源于POM@Zr-MOF中氧化还原活性POM和Lewis酸性Zr位点之间的协同作用。动态键导向方法将加速大孔稳定MOF的发现,并提供一种温和途径来避免MOF合成过程中催化剂的分解。
Youcong Li et.al Dynamic Bond-Directed Synthesis of Stable Mesoporous Metal–Organic Frameworks under Room Temperature JACS 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c01219
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c01219