烷基磷酸酯在医药、农药、材料等领域具有重要应用，因此合成烷基磷酸酯是个非常重要的领域。虽然人们很好的发展了亲核/亲电C(sp³)-磷酸酯，但是还未曾发展基于烷基自由基的C(sp³)-磷酸酯方法。

有鉴于此，上海有机化学研究所李超忠（Chaozhong Li）、朱林（Lin Zhu）、中国科学技术大学ChengYu Wang等报道通过三烷基磷酯与氧化还原活性酯脱羧自由基磷酯化。

主要内容

（1）

通过4DPAIPN和Cu(OAc)₂作为催化剂，通过可见光激发活化脂肪族羧酸的氧化还原活性酯与烷基磷酯反应，以较好的产率生成烷基磷酸酯。该反应具有广泛的兼容性和官能团容忍性，能够对复杂有机分子进行后期官能团化。以脂肪羧酸的氧化还原活性酯和P(OEt)₃作为反应物，4DPAIPN作为光催化剂，Cu(OAc)₂助催化剂，2倍量PhCO₂Li，在蓝光LED光照的PhCl溶剂反应。

（2）

提出反应机理，Cu辅助烷基自由基-P(OR)₃偶联，随后通过Arbuzov脱烷基反应生成有机磷酸酯中间体。

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Junyue Yin, Xinru Lin, Linxiang Chai, Cheng-Yu Wang, Lin Zhu, Chaozhong Li, Phosphonylation of alkyl radicals, Chem 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.03.016

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929423001353