羰基转化为烯烃是复杂分子合成中非常重要的转化。目前,标准方法使用原子经济性差且需要强碱性条件的化学计量试剂,这限制了它们的官能团相容性。一个理想的解决方案是在非碱性条件下使用简单且广泛使用的烯烃催化烯化羰基,但目前还不知道这种广泛适用的反应。
基于此,康奈尔大学Tristan H. Lambert展示了对烯化醛和酮与多种未活化烯烃的串联电化学/电光催化反应。
文章要点
1)方法涉及环状二氮烯的氧化诱导脱氮作用,形成 1,3-二甲基自由基阳离子,重排生成烯烃产物。
2)这种烯化反应是由一种电光催化剂实现的,该电催化剂抑制背电子转移到自由基阳离子中间体,从而允许选择性地形成烯烃产物。此外,该方法适用于多种醛、酮和烯烃。
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Keri A. Steiniger, et al, Olefination of carbonyls with alkenes enabled by electrophotocatalytic generation of distonic radical cations, Sci. Adv. 9, eadg3026 (2023)
DOI: 10.1126/sciadv.adg3026
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adg3026