非金属NH4+载体由于其轻摩尔质量和在水溶液中的快速扩散,在水相储能方面引起了极大的兴趣。前人的研究推断,层状VOPO4∙2H2O中的NH4+离子不可能存储,因为NH4+从NH4VOPO4中的去除不可避免地会导致相变。
在这里,东南大学胡林峰展示了NH4+在层状VOPO4·2H2O主体中高度可逆的插层/脱层行为。
文章要点
1)在VOPO4·2H2O中,0.1 A g-1的比容量为154.6 mAh g-1,0.4 V的放电电位平台非常稳定。
2)采用VOPO4·2H2O//2.0MNH4OTf//PTCDI结构的摇椅式铵离子电池,其比容量为55mAh g-1,平均工作电压约为1.0 V,500次循环后具有良好的长期循环稳定性,库仑效率约为99%。
3)理论密度泛函理论计算表明,在插层过程中,氨离子取代结晶水的过程是独特的。
研究结果为层状水化磷酸盐中NH4+离子通过结晶水增强效应的插层/脱层提供了新的见解。
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Fei Ye, et al, Reversible Ammonium Ion Intercalation/de-intercalation with Crystal Water Promotion Effect in Layered VOPO4·2H2O, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202303480
DOI: 10.1002/anie.202303480v
https://doi.org/10.1002/anie.202303480v