相对于传统的湿化学合成技术，超高真空中有机网络的表面合成几乎没有控制参数。分子沉积速率和基板温度通常是唯一需要动态调整的合成变量。
在这里，佐治亚理工学院Phillip N. First展示了真空环境中的还原条件可以在没有专用来源的情况下创建和控制——仅依靠回填氢气和离子规灯丝——并且可以显着影响用于合成二维共价有机骨架（2D COF）的Ullmannlike表面反应。
文章要点
1）使用三溴二甲基亚甲基桥联三苯胺((Br3)DTPA)作为单体前体，研究人员发现原子氢(H•)阻碍芳基-芳基键形成的程度使我们怀疑这种反应可能是限制最终尺寸的一个因素通过表面合成创建的二维COF。相反，研究表明，控制相对单体和氢通量可用于产生大型自组装单体、二聚体或大环六聚体岛，这些本身就很有趣。从单一前体进行低聚物的表面合成，避免了其长期的湿化学合成和多个沉积源的潜在挑战。
2）使用扫描隧道显微镜和光谱学(STM/STS)，研究人员表明通过这种低聚物序列的电子态变化提供了二维COF（在没有原子氢的情况下合成）作为电子演化终点的深刻见解来自单体的结构。
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Zachery A. Enderson, et al, Tailoring On-Surface Molecular Reactions and Assembly through Hydrogen-Modified Synthesis: From Triarylamine Monomer to 2D Covalent Organic Framework, ACS Nano, 2023
DOI: 10.1021/acsnano.2c11463
https://doi.org/10.1021/acsnano.2c11463
